應用背景
鹵代苯甲腈包括鄰氯苯甲腈、對氯苯甲腈、2,6-二氯苯甲腈、2,6-二氟苯甲腈等,近年來市場對鹵代苯甲腈的需求保持穩步增長。其中鄰氯苯甲腈是重要的有機合成原料之一,主要用于合成染料中間體2-氰基-4-硝基苯胺和合成抗瘧疾新藥硝喹等;對氯苯甲腈同樣廣泛用于合成染料和醫藥等中間體,如吡咯并吡咯酮(DPP),是一種性能優異的汽車涂料;2,6-二氯苯甲腈是農藥、燃料、塑料等的中間體,如合成草克樂、除蟲脲、氟幼脲等農藥;2,6-二氟苯甲腈則為新型農藥中間體,主要用于生產高效、低毒、廣譜的含氟苯甲酰脲類殺蟲劑、除草劑中間體2,6-二氟苯甲酰胺,另外在醫藥、涂料、工程塑料等方面也有應用。
傳統的鹵代苯甲腈合成方法多以間歇法為主,采用氯取代苯甲醛、氯取代苯甲酸、氯取代苯胺等為原料,在催化劑、脫水劑或溶劑的存在下,合成氯取代苯甲腈。這些合成方法不僅原料成本高,生產步驟多,而且三廢排放量大,設備腐蝕嚴重,故生產成本較高。
近年來采用以鹵代甲苯為原料,以連續氨氧化法一步合成鹵代苯甲腈的工藝技術得到快速工業應用。此工藝路線原料成本低,而且生產過程簡單、連續,操作穩定,三廢排放量小,具有明顯的技術經濟性優勢。
工藝簡述
上海與盈材料科技有限公司開發的連續鹵代甲苯氨氧化法制鹵代苯甲腈技術(Y-HBN技術)及其催化劑(YHBN-20),以鹵代甲苯為原料,采用固定流化床反應工藝,在催化劑、氨氣和空氣的存在下,進行氨氧化反應,獲得主要以鹵代苯甲腈為主的反應產物,再經急冷、精餾、結晶、離心和干燥得到鹵代苯甲腈產品。
Y-HBN技術的主要性能指標見下表:
性能參數 | 指標值 |
鹵代甲苯轉化率,% | ≥99.5 |
鹵代甲苯單耗,t/t產品 | ≤1.1 |
催化劑損耗,kg/噸產品 | ≤0.4 |
與傳統技術相比,本工藝技術的主要優點包括:
?。?)流化床反應器內溫度均勻,原料轉化率、產物選擇性高;
?。?)連續工藝,操作簡單、安全,且產品質量穩定;
?。?)反應熱回收,裝置能耗低。
工業應用
Y-HBN技術和YHBN-20催化劑已獲得一項技術許可,裝置規模為10000噸/年,目前項目正在建設中。